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点击次数:1219  发布日期:2016-11-21  【打印此页
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[MnO][H+] 2+ 2[Mn] AgCl(s)+eAg(s)+Cl E(AgCl/Ag)=E砓(AgCl/Ag)+ 0.059Vlg1 1[Cl]   (3)利用标准电极电位表和能斯特方程,可以氮吹仪价格方便而准确地求得在任意指 定状态下某电极的电位值。   例310 计算在298K时,由锌板浸入0.001mol·dm3硫酸锌溶液中组成的Zn2+/Zn 电极的电极电位值。   解:电极反应方程式为:  Zn2+(0.001mol·dm3)+2eZn(s) 查表34得Zn2+/Zn电极的标准电极电位: E砓(Zn2+/Zn)=0.76V 按电极反应式,可写出该电极在298K时的能斯特方程: 2+ E(Zn2+/Zn)=E砓(Zn2+/Zn)+ 0.059Vlg [Zn] 21 根据题意可知,Zn2+离子的相对浓度为: [Z2+]=01mo·m3c砓01mo·m31mo·m3001 n.0 00ld/=.0 00ld/ld=.0 所以电极在标准状态下的电极电位为: E(Zn2+/Zn)=E砓(Zn2+/Zn)+ 0.059Vlg[Zn2+] 2 0.059V =0.76V+ 2lg


(0.0 001) =0.85V   例311 将吸附O2(g)已达平衡的氧气电极(O2的分压为100kPa)插入OH离子浓 度为0.10mol·dm3的溶液中,即组成了O2/OH电极。试求在298K时,该O2/OH电极的电 位值。   解:电极反应为: O2(10 00kaH2e010mo·m3 P)+2O+44OH(.ld) 查表34得O2/OH电极在298K时的标准电极电位: E砓(O2/OH)=0.40V 按电极反应方程式写出该电极在298K时的能斯特方程: 104第三章 溶液中的化学平衡  E(O2/OH)=E砓(O2/OH)+ 0.059Vlgp(O2) 44[OH] 根据题意可知,O2气体的相对分压为: p(O2)=100kPa/p砓=100kPa/100kPa=1 OH离子的相对浓度为: [OH]=01ld3/砓=.0mo·m31mo·m301 .0mo·mc01ld/ld=.0 所求O2/OH电极在指定条件下的电极电位为: E(O/OH)=E砓(O/OH)+0.059Vlgp(O2) 224[OH]4 =0.40V+ 0.059Vlg1 4(0.1


0)4=0.40V+0.059V=0.459V≈0.46V   从上述两个例子可以看出:   ①相关的电极反应物质的浓度的变化明显地影响到电极电位的大小。决 砓 定电极电位高低的主要因素不是相关物质的浓度,而是其标准电极电位值E, 即组成电极的电对的本性。相关离子浓度的变化对电极电位的影响,一般要小 砓砓 于E。但是通常情况下电极的组成是指定的,其E已是定值,这时要改变实际 的电极电位,总是通过改变相应物质的浓度来实现的。   ②当Mn+/M电极中金属离子浓度降低时,金属将更易于失去电子,氧化成 金属离子而进入溶液中。使Mn+/M电极的电位降低(电位代数值减小)。   ③当A/A电极中非金属离子浓度降低时,非金属将更易于得到电子,还原 成非金属离子而进入溶液中,使A/A电极的电位升高(电位代数值增大)。   例312 在298K时,将银棒插入浓度为1mol·dm3的AgNO3溶液中,再加入足量的 KCl使生成AgCl沉淀,即组成了一个AgCl/Ag电极(即AgA

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